Химия

Достаточно правильно составить окислительно-восстановительное уравнение, чтобы все стало ясно:

$K_2Cr_2O_7 + 3K_2S + 7H_2O = 2Cr(OH)_3 \downarrow + 3S \downarrow + 8KOH$.

При избытке сульфида калия, который и сам по себе имеет щелочную реакцию, образующийся гидроксид хрома тут же растворится в другом продукте:

$Cr(OH)_3+ 3KOH = K_3 [Cr(OH)_6]$,

или

$K_2Cr_2O_7 + 3K_2S + 7H_2O = 2K_3[Cr(OH)_6] + 3S \downarrow + 2KOH$.

В осадке будет только сера, растворяющаяся в концентрированной азотной кислоте:

$S + 6HNO_3 \rightleftharpoons 6NO_2 \uparrow + H_2SO_4 + 2H_2O$.

Раствор бихромата калия имеет кислую реакцию вследствие равновесия:

$Cr_2O_7^{2-} + 3H_2O \rightleftharpoons 2CrO_4^{2-} + 2H_3O^{+}$.

Поэтому при избытке бихромата калия первое уравнение будет выглядеть по-другому:

$5K_2Cr_2O_7 + 3K_2S + 3H_2O = 2Cr(OH)_3 \downarrow + 3S \downarrow + 8K_2CrO_4$.

Гидроксид хрома в этом случае выпадет в осадок вместе с серой и легко растворится затем в разбавленной серной кислоте:

$2Cr(OH)_3 + 3H_2SO_4 = Cr_2 (SO_4)_3 + 6H_2O$.

Следовательно, первый юный химик прилил бихромат к избытку сульфида, второй - поступил наоборот.