Химия
8 класс
Вопрос
Определите факторы парциальных скоростей (скоростей замещения в о-, ж-, n-положения), $f_{0}, f_{м}, f_{n}$ реакции нитрования толуола, если выходы изомерных о-, м-, n-мононитропроизводных составляют соответственно 58,4; 4,4; 37,2 %, а относительная скорость нитрования толуола 24,5 (т. е. толуол в реакции нитрования в 24,5 раза активнее бензола).
Ответ
Факторы парциальных скоростей представляют собой отношения скоростей замещения в о-, м-, n-положения (с поправкой на статистический фактор) к скорости замещения в одно из шести положений незамещенного бензола, которая принимается за единицу.
Эти величины позволяют количественно оценить ориентирующее влияние данного заместителя. Для данного алкилбензола $f_{o}, f_{м}, f_{n}$ вычисляют, умножая общую относительную скорость на выход продуктов, получаемых в результате соответственно о-, м- и n-замещения. При этом вводят поправку на статистический фактор, зависящий от числа равноценных положений, доступных для замещения (в бензольном кольце их 6; в монозамещенных бензолах по два для о- и м- и один - для n-изомеров).
Пусть $k_{o}, k_{м}, k_{n}$ - скорости замещения в одном из положений; $k_{C_{6}H_{6} }$ - скорость замещения в одном из положений бензольного кольца. Тогда
$f_{o} = \frac{k_{o} }{k_{C_{6}H_{6} } }; \frac{2k_{o}}{6k_{C_{6}H_{6}} } = \frac{ \eta_{o} \cdot v^{*} }{1}; f_{o} = \frac{6 \cdot \eta_{o} \cdot v^{*} }{2}$;
$f_{м} = \frac{2k_{м} }{6k_{C_{6}H_{6} } } = \frac{ \eta_{м} \cdot v^{*} }{1}; f_{м} = \frac{6 \cdot \eta_{м} \cdot v^{*} }{2}$;
$f_{n} = \frac{k_{n} }{6k_{C_{6}H_{6} } } = \frac{ \eta_{n} \cdot v^{*} }{1}; f_{n} = \frac{6 \cdot \eta_{n} \cdot v^{*} }{1}$,
где $v^{*}$ - относительная скорость нитрования толуола. Рассчитываем факторы парциальных скоростей:
$f_{o} = \frac{6 \cdot 0,584 \cdot 24,5}{2} = 42,92$.
$f_{м} = \frac{6 \cdot 0,044 \cdot 24,5}{2} = 3,23$;
$f_{n} = \frac{6 \cdot 0,372 \cdot 24,5}{1} = 54,68$.