Химия
8 класс
Вопрос
Ученик X хотел убедиться в том, что окисление азотной кислотой известного спирта A приводит к образованию соответствующего кетона B. Для этого он окислил 10 г взятого спирта избытком азотной кислоты и определил количества продуктов реакции. Высушенный газообразный продукт реакции, который, по мнению ученика X, был двуокисью азота, был поглощен в поглотительных трубках,
заполненных KOH. Прирост массы трубок при этом соет вил 9,4 г. На основании этого ученик X вычислил, что выход кетона равен 90% от теоретически возможного. Далее ученик X ознакомил с результатами своего опыта ученика Y и предложил ему выяснить, какой спирт он взял для окисления. Ученик Y решил эту задачу и определил как молекулярную формулу спирта A, так и кетона B.
Со своими результатами ученики обратились к преподавателю, который указал им на ошибку: исходный спирт реагировал с азотной кислотой двумя путями. В одной реакции которая была основной, азотная кислота восстанавливалась до NO2, в другой же - она восстанавливалась до NO, а следовательно, проведенные расчеты были неточными. Учитывая полученные учениками результаты, преподаватель предложил им вычислить, какая доля спирта участвовала в одной реакции, а какая - в другой. Расчеты должны были производиться с учетом следующих ограничений:
1) окисление спирта проходит только в соответствии с названными двумя уравнениями;
2) выход кетона оказывается количественным;
3) эквимолекулярная смесь названных двух окислов азота поглощается в поглотительной трубке количественно, а избыток двуокиси азота поглощается на 95 %.
Ученики провели необходимые расчеты, успешно справившись с поставленной задачей.
а. Воспроизведите ход расчетов при первом варианте решения задачи вторым учеником и установите формулу спирта A и кетона B.
б. Проведите необходимую корректировку хода расчетов и установите, какая доля спирта (в процентах) участвовала в каждой из названных окислительно-восстановительных реакций.
в. Напишите уравнения реакций, происходящих при поглощении смеси NO и NO2 (возможно также N2O3 и NA) едким кали.
Ответ
Схема расчетов ученика Y
CnH2n+2O+2HNO3→CnH2nO+2NO3+2H2O.
Молекулярная масса спирта A равна M=12n(2n+2)⋅1+16=14n+18.
Из (14n+18) г спирта A получается 92 г NO2,
из 10 г спирта A - (NULL,4:0,9) г NO2, где 0,9 - выход кетона B. Отсюда n=5,03≃5, следовательно, неизвестный спирт A представляет собой один из вторичных пентанолов C5H12O, а кетон B имеет состав C5H10O.
После корректировки исходных данных расчеты можно выполнить по следующей схеме:
C5H12O+2HNO3→C5H10O+2NO2+2H2O, (1)
3C5H12O+2HNO3→C5H10O+2NO+4H2O. (2)
В реакцию (1) вступило x молей спирта, которые дали 2x молей NO2; в реакцию (2) вступило у молей спирта, в результате чего образовалось 2/3 y молей NO.
По уточненным данным можно составить систему уравнений
{88⋅(x+y)=102/3y⋅(46+30)+(2x−2/3y)⋅46⋅0,95=9,4,
откуда x=0,1056, y=0,0081.
Следовательно, в реакцию (1) вступило 0,1056 моля, или 0,1056⋅88=9,29 г (NULL,9 %), спирта, а в реакцию (2) 0,0081⋅88=0,71 г (NULL,1 %) спирта.
Поглощение газов происходило по уравнениям
2NO2+2KOH=KNO3+KNO2+H2O,
N2O4+2KOH=KNO3+KNO2+H2O,
NO+NO2=N2O3,
N2O3+2KOH=2KNO2+H2O.
Спиртом A мог быть один из следующих спиртов:
CH3CH2CH2CHOHCH3пентанол−2CH3CH2CHOHCH2CH3пентанол−3(CH3)2CHCHOHCH33−метилбутанол−2.